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二氧化氯报道二:二氧化氯消毒剂市场之路为何如此曲折?

  来源:www.hongfuchem.cn
  上一篇文章的结尾部分提到了二氧化氯“不能气态使用”的表述,这种说法其实不够严谨。原意是指不能把二氧化氯气体压缩后,以产品的形态投放市场中。但现场产生的气态二氧化氯是可以以气态的形式用于半封闭空间环境空气净化(除臭除异味以及去除甲醛等VOCs有害气体)与杀菌消毒。例如,二氧化氯气体在各种仓储库、图书馆、候车(机)大厅、载人交通工具、养殖圈舍等内部对空气和物表同时进行高效消毒与净化,以及果蔬保鲜(杀灭致腐菌、分解农残)等领域的应用已经越来越多。
  1、破解二氧化氯的应用之道
  由于二氧化氯溶液不够稳定,起初只能在临用前由二氧化氯发生器现场生成。随后人们开始想出各种办法,把二氧化氯以某种形态“固化”起来,在使用时再把它“释放”出来。
  比较有代表性的是上世纪70年代末美国Bio-Cide有限公司发展了一种称为“稳定性二氧化氯水溶液”,即百合兴(purogene,BC-98),也是后来的二元制剂的前身。其思路是先将二氧化氯与某种物质辅之稳定剂和其它助剂形成“稳定性二氧化氯”络合物,所含折合纯二氧化氯2%;使用前用酸类物质进行活化释放出二氧化氯。
  该成果解决了二氧化氯的刺激性、不稳定性、挥发性的难题,使其便于贮存、运输和使用。此法开二氧化氯药剂之先河,也让二氧化氯的普及应用成为可能。因活化所采用的有机酸是弱酸,故活化剂的用量很大,增加了成本。
  更重要的是,活化过程缓慢,转化不完全,是其致命弱点。用户使用时所获得的二氧化氯的真实释放量,有时甚至不到产品标识量的四分之一。当然也可以使用强无机酸例如盐酸、硫酸为活化剂,但使用和购买不便(为有强腐蚀性和易制毒的危险品,受到管制)。
  上海文华消毒研究所于上世纪开发了非酸固体活化剂,与固体“稳定性二氧化氯”分别存放,是为固体二元包装。临用前,将两种固体按一定的比例加入同一水体中,即发生活化反应而生成二氧化氯水溶液。该产品的优点是活化迅速、转化完全。后经许多工作者的研究改进,采用复合活化剂,在保持上述优点的同时,产品稳定性更好,且生产过程中刺激性降低,劳动条件得到改善。
  为了克服二氧化氯二元制剂贮存、使用不便的缺点,许多人都企图制备一元化包装的产品。即主剂和活化剂都是固态,混合在一起,然后压片,制备成一元的二氧化氯泡腾片剂。其难点在于:产品的稳定性与活化性能是一对矛盾体;当稳定性满足要求的同时,往往丧失了足够的活化性能。
  以上无论哪一种剂型,均需在临用前配置成单一的水溶液,通过活化作用生成游离二氧化氯的水溶液,才能实际使用。由于二氧化氯易挥发和分解,活化后的二氧化氯溶液稳定性差,贮存时间短;在敞口容器中仅能维持若干小时。显然,这样剂型的二氧化氯不便于民众日常使用。
  本世纪初,日本大幸安部公司推出一种制剂,是既已活化而又稳定的二氧化氯水溶液(长效即用型二氧化氯溶液,亦有人称之为免活化的二氧化氯),开瓶即可使用,有效期为一年。此后,我国也相继推出类似产品。这一剂型的问世,大大地便利了二氧化氯应用的普及,堪称二氧化氯药剂剂型的一场革命,二氧化氯消毒剂也从此进入寻常百姓家。
  总结下来,目前获得二氧化氯的商业途径不外有二大类:一是由二氧化氯发生器直接生成。又分为电化学法发生器和化学法发生器两类,用固定的设施生成二氧化氯水溶液投加至需要处,比较适合固定点加药的用户,如自来水厂,污水处理厂等。化学法发生器类型繁多,原理、效能各异,所依据的反应原理多达8种以上。二是通过药剂现场生成。又分出二元和一元包装两种,因其简单、方便、灵活、适用范围广而易于推行。具体形式如下:
  2、药剂型二氧化氯如何打擦边球?
  在上述的各类药剂包装形式中,除一元包装的液体长效即用型二氧化氯水溶液外,其余各二氧化氯制剂商品态中实际上并不含有游离的二氧化氯分子,也就不能称之为“二氧化氯消毒剂”。但业内的习惯称呼和命名直接导致能够或可能会生成二氧化氯的产品被称之为“二氧化氯药剂”或者“稳定性二氧化氯”也导致后来的产品标准中,就连产品名称都难以统一起来。
  习惯称呼之问题一:“二氧化氯消毒剂”统称化。理论上,除长效即用型二氧化氯溶液之外,其余各二氧化氯制剂商品态中实际上并不含有游离的二氧化氯分子。这些商品态严格地讲只能称为二氧化氯释放剂,只有其应用态二氧化氯水溶液才能被称为真的二氧化氯消毒剂。但在实际中,行业内习惯上把这些二元药剂和一元的片剂统统称之为二氧化氯药剂或制剂,为后来市场的规范买下了祸根。
  习惯称呼之问题二:稳定性二氧化氯溶液统称化。“稳定性二氧化氯溶液”名称起初是舶来品,是指二氧化氯溶于水中形成的短时间内相对稳定的液体。在里面有两个关键词:二氧化氯在水中是游离态的(只有游离态的二氧化氯才能具有氧化作用),一段时间内是相对稳定的。在我国现实的二氧化氯制剂生产中,通常使用一种所谓的“稳定性二氧化氯”的物质体系,通入含有吸收剂等成分的水溶液中,生成所谓的稳定性二氧化氯,再浓缩或者结晶成为商品,而在用前需要加活化剂进行活化,生成游离二氧化氯分子的水溶液。
  现在的市场上,业内习惯性地把可能会生成二氧化氯,但又没有活化的商品又统称之为“稳定性二氧化氯”或者“稳定性二氧化氯溶液”,以至于在正在修订的国标“稳定性二氧化氯溶液”中,专家们对此定义都产生了不同的理解和争执。市场究竟混乱到什么程度?下一章我们接着说!

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