二氧化氯深度报道之三：二氧化氯消毒剂市场乱象生

　　1、在生产商逐利过程中胜出的亚氯酸盐及其活化问题，也成为了消毒剂市场的焦点
　　前几章中所阐述的各种药剂都是通过二氧化氯的浓缩、固化，再到活化的路径展开的。但是这样的商品价格不菲，较贵的是一元的液体，其次是二元的液体，依次到固液、固固和一元固体。为了进一步降低成本，人们又开始通过化学合成-化学分解的思路寻找二氧化氯的新载体—亚氯酸钠。
　　亚氯酸钠的生产工艺分为电解法与还原法两种。我国多是用后一种，又细分为两步：先是在酸性介质中还原氯酸钠，发出二氧化氯气体，然后是在双氧水还原剂的作用下，与氢氧化钠溶液吸收二氧化氯气体制得液体亚氯酸钠，浓缩结晶干燥后即得到固体亚氯酸钠。其中，第一步工艺的小型化，就是我们国内各类水处理厂的二氧化氯发生器的反应过程。具体反应如下：
　　2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+Na2SO4+H2SO4
　　2NaOH+ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2↑
　　从生产端看，其生产过程中所需的原辅料氯酸钠、二氧化硫、硫酸、双氧水和烧碱在市场中更容易获得，整个反应过程无需特殊工艺和装备。但是亚氯酸钠的使用端却存在诸多的问题：
　　一是危险性。液体亚氯酸钠属于危险化学品，分类为8类，UN NO.1908。有强氧化性，遇酸、酸性物质、还原性物质会发生猛烈爆炸，须注意安全。显然，用该种液体作为二元包装中的主剂具有很大的危险性，即便是做成固体，也容易吸潮。
　　二是致癌物。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，亚氯酸钠在3类致癌物清单中。
　　三是转化条件引发各类问题。据资料显示，随着二氧化氯消毒剂浓度的增加，其杀菌作用也会逐步加强，用500ppm二氧化氯消毒剂溶液杀灭白色念珠菌，作用1min，杀灭率达100%；而用250ppm时，作用10min，才能达到99.99%。当pH值>5.0时，二氧化氯消毒剂的释放速度会减慢，活化不完全，杀菌作用较弱。
　　因此，当亚氯酸钠用作二氧化氯药剂时，就需要考虑用什么酸活化，在什么条件下活化？如果用弱酸甚至是固体酸（例如柠檬酸）：首先是成本提高，其次是转换率不高，既不能产生足量的二氧化氯，还会在配制溶液中大量残留亚氯酸钠。如果用价格便宜的硫酸或者盐酸，不仅需要配比精细，更需要在配制和使用过程中加倍小心。
　　2、二氧化氯的无处不在，与二氧化氯包装物及使用说明花样翻新，晕倒了谁？
　　二氧化氯发展到今天，已经无处不在。下面的脑图，肯定叫你脑洞大开：
　　目前，我国二氧化氯消毒剂市场很大。产量大约为2万吨/年，从业企业数量约为700家，但企业规模普遍偏小。至于品种和包装形式更是数不胜数。以上仅仅是就主剂和活化剂而言，实际产品中还会加入各类稳定剂、香料以及其他各类助剂。此外，还会有各类包装材料的选择。
　　正是有上述各种不同的组合和选择，才让生产商有了太多的消费引导，各种利用“二氧化氯”的擦边球产品迅速充斥市场，才导致了二氧化氯药剂市场和产品（包括使用说明、含量等）的五花八门，也让使用者良莠不分，一头雾水。
　　这里，有必要说一个关于二氧化氯的知名事件：2006年，吉姆。汉姆《21世纪的神奇矿物质溶液MMS》详细介绍了二氧化氯在医疗（抗癌）领域的应用。该书再版多次，畅销全球，并引发了网友的讨论。其神奇矿物液MMS，也褒贬不一，但还是被美国FDA发出警告叫停。
　　3、二氧化氯消毒剂为何栽在水产养殖市场？
　　二氧化氯一个很大的应用市场就是水产养殖的消杀。也正是这个市场，多次出现“二氧化氯不行”的负面新闻，让整个二氧化氯行业都背了黑锅；比较严重的事件是2012年4月17日，农业部1759号公告第三批地标升国标《兽药试行标准转正标准目录（3）》中，二氧化氯制剂作为水产用“国标渔药”的“国家（试行）标准”被废止。其中，对产品缺少说明（说明不正确）、对二氧化氯的使用不当而没有产生应有消毒作用的例子也是比比皆是。
　　2013年7月14日湖南岳阳的一水产养殖户的鱼塘大量死鱼漂浮。据介绍，养殖户是7月11日购买了几包二氧化氯泡腾片（改善鱼塘水质作用），于晚上6点左右在鱼塘使用了4包，晚上9点开始出现鱼大量死亡，至12号中午12点全部死亡。其产品说明书中，在“用量”栏内，“抛撒” 二字让专家们看了，既气愤有无奈。同时，产品“二氧化氯泡腾片”未写明注意事项。
　　为了让大家更清晰了解这个市场，这里先摘录《水产前沿》编辑部2016年对全国92个样本的调研，其中华中区44个，华南区29个，华东区19个；其中粉剂型只有24个，占26.1%，剩下73.9%为颗粒型（包括泡腾片和其他颗粒型），说明当时市场上主流二氧化氯以泡腾片等颗粒型为主。从92个调研样品的实验室数据分析看，让人大跌眼镜：
　　一是二氧化氯实测浓度多数不达标。实测有效含量达不到标签含量值的产品数高达85个，占总抽检数量的92.4%，其中实测含量10%以上的产品数占总抽检数的5.4%（全是二元粉剂产品）；实测含量0-2%的产品数占总抽检数的20.7%；即市场上存在小部分质量优良的二氧化氯产品，但绝大部分都属于偷工减料的产品（实际含量与标识含量不符合）。
　　二是多数样品溶解后有残渣。二氧化氯溶于水中，残渣多少是反应产品配方的好坏和生产工艺水平的高低，因此通过不同样品的残渣，可以初步判断产品的质量好坏。本次抽样92个样本中有28个产品溶解过程有不同程度的残渣产生，产生残渣的产品数占总抽检数的30.4%。有残渣的产品说明配方存在缺陷，二氧化氯的转化率及实际浓度无法保障；甚至个别厂家挂羊头卖狗肉，例如包装写的二氧化氯产品，但实际溶解完后的实际产物是亚氯酸钠，完全不含二氧化氯，这样的产品效果可想而知。
　　三是多数二氧化氯性价比（C/P）不高。以市场上口碑和销量较好的一个产品A品为基准，实际含量8%，售价11元/包，实际含量与单包售价比（下称C/P比）为3.14g/元（实测浓度8.65%），只有小部分产品C/P值高于产品A！
　　造成市场混乱表象的深层次原因是标准的不统一，下一章接着说！